Le poche notizie in nostro possesso ci permettono di avere un'immagine di quello che poteva essere il nostro paese durante il Medio Evo. Governata prima del 1000 dai Cacciaconti della Berardenga, dopo il 1200 fu Feudo dei Cacciaconti della Scialenga, famiglia ricca e potente di origine franca. Da documenti del XIII secolo risulta chiara l'ingerenza della Repubblica di Siena nella politica del Castello di Trequanda: nel 1271 il podestà di Siena punì gli abitanti di Trequanda che avevano ostacolato il lavoro di un giudice inviato dallo stesso Potestà. Nei privilegi e concessioni degli imperatori Ottone IV e Federico II ritorna il nome dei Cacciaconti, legato al destino di Trequanda soprattutto per la figura della Beata Bonizzella. Nella guerra tra Siena e Arezzo, Trequanda si schierò con quest’ultima, dichiarandosi quindi anche contro Siena, alleata dei fiorentini e, dopo la battaglia di Campaldino (1289), il governo senese minacciò di radere al suolo il Castello ribelle. Ceduto dai Cacciaconti ai Franzesi di Staggia nel 1309 per 18000 lire, il Castello passò definitivamente sotto la Balzana senese. Nel 1552 entrò a far parte del Granducato di Toscana. Nel 1774 è aggregata alla podesteria d'Asciano con Petroio e Montisi; Castelmuzio fu unito alla comunità nel 1833. Oggi del comune di Trequanda fanno parte le frazioni di Castelmuzio e Petroio, due borghi medioevali che conservano il fascino del tempo passato nelle viuzze in pietra, nelle chiese e nei palazzi. Montisi ne è uscito nel 1877.